Ocena zdolności sorpcyjnych kwasów huminowych jako parametru określającego możliwość ich zastosowania w celach nawozowych
Ze względu na bezsprzecznie ogromne znaczenie
substancji humusowych (SH) w glebie,
konieczne są działania prowadzące do
stabilizowania i/lub zwiększania ich zasobów.
SH otrzymane z węgla brunatnego stanowią
alternatywny komponent w produkcji nawozów
mineralno-organicznych. Właściwości wyodrębnionych
kwasów huminowych (KH) zależą
zarówno od rodzaju surowca, jak i metody ich
otrzymywania. W ramach badań określono właściwości
sorpcyjne KH wyekstrahowanych różnymi
roztworami ekstrahującymi (0,1 M NaOH,
0,1 M Na4P2O7 oraz ich mieszaniną w stosunku
molowym 1:1). Największą pojemnością sorpcyjną
odznaczają się KH otrzymane przy użyciu
0,1 M Na4P2O7. W przypadku zastosowania
tego ekstrahenta otrzymuje się KH z mniejszą
wydajnością niż podczas ekstrakcji z dodatkiem
NaOH.
Four domestic lignites were extd. with aq. solns. of NaOH,
Na4P2O7 and NaOH + Na4P2O7 (1:1) at lignite-soln. ratio
1:20 by mass to recover humic substances. The exts. were
fractioned into humic and fulvic acids. The humic acids
were studied for adsorption capacity (hydrolytic acidity,
base adsorption) and content of carboxylic and phenolic
groups. The highest sorption capacity showed the humic
acids recovered by using 0.1 M Na4P2O7 but the highest
sepn. yield was achieved by extn. with NaOH soln.
Intensyfikacja produkcji rolniczej nierozerwalnie wiąże się z rozwojem
przemysłu nawozowego. Współczesne rolnictwo w myśl zasad zrównoważonego
rozwoju poszukuje rozwiązań, które umożliwiłyby utrzymanie
i regulację żyzności gleby w sposób pozwalający uzyskać wysokiej
jakości plony bez negatywnych skutków dla środowiska naturalnego1-4).
Zintegrowany system nawożenia zakłada nie tylko dostarczanie roślinom
niezbędnych składników mineralnych, lecz także zapewnienie optymalnych
parametrów fizykochemicznych podłoża, z którego je pobierają.
Kompleksowe ujęcie nawożenia stanowi ważny element w polityce ekologicznej
dotyczącej ochrony gleby. W obecnie funkcjonującym systemie
o[...]
Efektywność procesu pozyskiwania kwasów huminowych z węgla brunatnego w zależności od czasu i temperatury ekstrakcji alkaliczne
Zbadano efektywność procesu wyodrębniania
kwasów huminowych z węgla brunatnego metodą
ekstrakcji alkalicznej roztworami NaOH,
KOH, Na4P207 w zależności od czasu i temperatury
procesu. Wykonano 64 ekstrakcje o różnych
konfiguracjach parametrów. Proces ekstrakcji
prowadzono w temp. 25, 40 i 80°C przez 6 i 24 h.
Uzyskane wyniki badań wskazują na to, że czas
ekstrakcji ma wpływ na intensywność pozyskania
kwasów huminowych i zależy od rodzaju surowca.
Wzrost temperatury ekstrakcji prowadzi
do zwiększenia efektywności procesu, jednak
z uwagi na małą odporność termiczną kwasów
huminowych nie może być ona za wysoka. Optymalizacja
parametrów procesu może znacznie
wpłynąć na intensyfikację stopnia ekstrakcji
kwasów huminowych z węgla brunatnego.
Four Polish lignites were extd. with NaOH, KOH or Na4P2O7
solns. (concn. 0.1 M and 0.5 M) at 25°C, 40°C and 80°C for
6 and 24 h to study the process for recovering humic and
fulvic acids. The highest yield of the acids was achieved
by extn. with 0.1 M NaOH soln. at 40°C.
Politechnika Wrocławska
Krystyna Hoffmann*, Marta Huculak-Mączka
Efektywność procesu pozyskiwania
kwasów huminowych z węgla brunatnego
w zależności od czasu i temperatury
ekstrakcji alkalicznej
Effectiveness of the process for production humic acids
from lignite by alkaline extraction at varying time
and temperature
Mgr inż. Marta HUCULAK-MĄCZKA w roku 2008
ukończyła studia na Wydziale Chemicznym
Politechniki Wrocławskiej. Jest doktorantką
w Instytucie Technologii Nieorganicznej i Nawozów
Mineralnych. Specjalność - technologia
nawozów mineralnych.
Instytut Technologii Nieorganicznej i Nawozów Mineralnych, Wydział Chemiczny,
Politechnika Wrocławska, ul. Wybrzeże Wyspiańskiego 27, 50-370 Wrocław,
tel.: (71) 320-20-65, fax: (71) 328-04-25, e-mail: krystyna.hoffmann@pwr.wroc.pl
Dr inż. Krystyna HOFFMANN w roku 1977 ukończyła
studia na Wydziale Chemicznym Politechniki
Wrocławskiej. Pracuje w Instytucie Technologii
Nieorg[...]
Badanie wpływu czynników chemicznych na właściwości wybranych substancji humusowych
Przedstawiono badania modyfikacji chemicznej węgla brunatnego w celu zwiększenia dostępności składników humusowych i nawozowych mających korzystny wpływ na rośliny. Składniki te powinny cechować się rozpuszczalnością w wodzie i roztworach glebowych oraz wykazywać wyższą dostępność dla roślin grup funkcyjnych kwasów humusowych węgla brunatnego. Surowy węgiel brunatny poddany został działaniu H2O, KOH, NH4OH, H3PO4, HNO3, EDTA, DTPA oraz TPS. Charakter, rodzaj i stężenie użytego ekstrahenta wpływają na dostępność składników nawozowych i substancji humusowych dla roślin. Najkorzystniejsze wyniki otrzymano przy zastosowaniu czynników o charakterze zasadowym. Lignite was leached with H2O and aq. solns. of KOH, NH3, H3PO4, HNO3, EDTA, diethylenetriaminopentaacetic acid and Na tripolyphosphate at room temp. for 14 days to sep. humic acids and modify the lignite structure. The leaching with KOH was most efficient. The products were considered as components of fertilizers. Ilo i jako materii organicznej w rodowisku glebowym decyduje w znacznym stopniu o wikszoci funkcji, jakie peni gleba w agrosystemach. Przyrodnicza rola substancji organicznej wynika przede wszystkim z budowy strukturalnej zawartych w niej zwizków humusowych. Substancje próchnicze (humusowe) stanowi ukad zrónicowanych, ale o podobnej budowie zwizków organicznych, do których nale kwasy humusowe (huminowe i fulwowe) oraz ich sole (huminy). Korzystne dziaanie zwizków humusowych na rodowisko przyrodnicze wynika z reaktywnoci licznych grup funkcyjnych. Szczególne znaczenie w ksztatowaniu fizycznych, fizykochemicznych i biochemicznych waciwoci gleby ma obecno grup karboksylowych i hydroksylowych. Grupy te mog two[...]
Bilans azotu w procesie oczyszczania wychmielin z gorzkich kwasów przy zastosowaniu NaOH
Wychmieliny zawierają dużo azotu, co czyni je
cennym materiałem paszowym. Niestety ich
gorzki smak powoduje, że zwierzęta niechętnie
zjadają tego rodzaju pasze. Przedstawiono
wyniki badań skuteczności procesu oczyszczania
wychmielin z gorzkich kwasów przy
zastosowaniu roztworów NaOH. Nie zaobserwowano
znacznych strat azotu ogólnego, amonowego
i albuminowego w wychmielinach, co
świadczy o braku zmian w strukturach substancji
zawierających azot, a szczególnie braku
rozkładu białek i cennych aminokwasów.
Spent hops after extn. with supercrit. CO2 were treated with
aq. NaOH to remove bitter org. acids and analyzed for N
compds. to det. their loss during the treatment. No significant
degrdn. of the N-contg. substances, esp. amino acids,
was obsd.
Azot wchodzi w skład białek i należy do pierwiastków biogennych,
niezbędnych w odżywianiu ludzi i zwierząt, a także w uprawie i rozwoju
roślin. W organizmie zwierząt białko spełnia różnorodne funkcje.
Wchodzi w skład tkanek, enzymów, umożliwia transport cząsteczek
i jonów oraz umożliwia ruch ciała i zapłodnienie. Białka zbudowane są
z tysięcy aminokwasów poprzez wiązania polipeptydowe. Ze względu
na zdolność syntezy aminokwasów przez organizmy zwierzęce można
podzielić je na aminokwasy niebiałkowe, niewchodzące w skład białek
oraz aminokwasy białkowe, wśród których można wyróżnić aminokwasy
niezbędne (egzogenne) nie wytwarzane w organizmie, aminokwasy
syntetyzowane w organizmie z aminokawsów niezbędnych oraz
aminokwasy syntetyzowane w organizmie (endogenne). U zwierząt
nieprzeżuwających zapotrzebowanie na aminokwasy niezbędne pokrywane
jest przez odpowiednio dobrany skład pasz, natomiast u zwierząt
przeżuwających duża część zapotrzebowania na aminokwasy niezbęd-
Politechnika Wrocławska
Krystyna Hoffmann, Marta Huculak-Mączka, Józef Hoffmann*
Bilans azotu w procesie oczyszczania wychmielin
z gorzkich kwasów przy zastosowaniu NaOH
Nitrogen balance in removal of bitter acids
from spent[...]
Badania nad zastosowaniem NH4OH do usuwania substancji goryczkowych z odpadów chmielowych
Przedstawiono wyniki badań procesu usuwania
substancji goryczkowych z poekstrakcyjnych
odpadów chmielowych (wychmielin)
z przemysłu browarniczego przy zastosowaniu
roztworów NH4OH. Proces umożliwiał prawie
całkowite usunięcie α- i β-kwasów, a izokwasy
pozostawały w ilościach pozwalających
na wykorzystanie odpadów w mieszankach
paszowych. Na podstawie wyników badań
doświadczalnych określono warunki prowadzenia
procesu.
Hop extn. residues were treated with aq. NH4OH solns.
(concn. 1-5%) at room temp. for 1 h (mass ratio 1:20) to
remove bitter acids and prep. fodder components. The α
and β acids were removed in 70% and iso-acids in 50%
when 2% NH4OH soln. was used.
Chmiel zwyczajny (Humulus Lupulus L.) jest zaliczany do roślin
przemysłowych uprawianych w specjalnych celach gospodarczych. Do
produkcji piwa konieczne są cztery główne surowce: woda, jęczmień,
chmiel i drożdże. Obecnie w piwowarstwie nie stosuje się bezpośrednio
szyszek chmielowych, lecz odpowiednio przygotowane granulaty
i ekstrakty zawierające substancje goryczkowe.
Polska zajmuje 5. miejsce pod względem powierzchni uprawy
chmielu. Według danych za 2008 r. chmiel był uprawiany na powierzchni
ok. 2300 ha w ok. 1300 plantacjach; dane z 1996 r. mówią o 2480
ha. Należy przypuszczać, że powierzchnia ta będzie wzrastać ze względu
na zwiększone spożycie piwa1).
Instytut Technologii Nieorganicznej i Nawozów Mineralnych, Wydział
Chemiczny, Politechnika Wrocławska, ul. Wybrzeże Wyspiańskiego 27,
50-370 Wrocław, tel.: (71) 320-39-30, fax: (71) 328-04-25, e-mail: jozef.
hoffmann@pwr.wroc.pl
Dr inż. Krystyna HOFFMANN w roku 1977 ukoń- * Autor do korespondencji:
czyła studia na Wydziale Chemicznym Politechniki
Wrocławskiej we Wrocławiu. Jest adiunktem
w Instytucie Technologii Nieorganicznej i Nawozów
Mineralnych tej uczelni. Specjalność - technologia
chemiczna.
Dr hab. inż. Józef HOFFMANN, prof. PWr*) w roku
1978 ukończył studia na Wydziale Chemicznym[...]
Evaluation of selected systems chelating agricultural micronutrients. Ocena wybranych układów chelatujących mikroelementy rolnicze
Mg ions were complexed with lysine (1:3) from aq. soln. of
MgSO4 in presence of CaO at 20-60°C. The Mg complexation
degree decreased with increasing the reaction temp.
(79.8% at 25°C). The Mg complex produced was stable for
days in soln. Celem badań był dobór optymalnych warunków
prowadzenia reakcji otrzymywania chelatu
lizyny z magnezem. W celu określenia
ilości jonów magnezu wykorzystano metodę
kompleksometrycznego miareczkowania.
Określenie ilości niezwiązanych jonów magnezu
i wapnia pozwala na określenie wpływu
obecności jonów siarczanowych lub osadu
siarczanu(VI) wapnia, a także temperatury
na reakcję kompleksowania magnezu lizyną.
Przedstawiono wyniki reakcji kompleksowania
dla różnych stosunków metal-ligand (1:2,
1:3) oraz określono trwałość otrzymanych
kompleksów. Okazało się, że podczas prowadzenia
reakcji bardzo ważne jest zastosowanie
optymalnych warunków: temperatury,
stosunku metal-ligand i zawartości siarczanów.
Zmiana parametrów prowadzenia reakcji
zwiększa konkurencyjność procesu kompleksowania
jonów magnezu i jonów wapnia
zastosowanego do strącenia anionów siarczanowych.
W produktach nawozowych i dodatkach paszowych wykorzystywanych
w rolnictwie ważny jest stopień ich przyswajalności przez
organizmy żywe i rośliny, toksyczność oraz trwałość. Rozwój branży
związanej z otrzymywaniem produktów o coraz lepszych właściwościach
jakościowych oraz związane z tym korzyści finansowe spowodowały
wzrost znaczenia stosowania chelatów w branży paszowej
i nawozowej. Cechą charakterystyczną chelatów, mającą znaczenie
w ich zastosowaniu, jest swoista inertność wobec wodorotlenków,
fosforanów, węglanów i tlenków1).
W przemyśle dodatków paszowych najczęściej stosuje się chelaty
mikroelementów z aminokwasami. Aminokwasy, jako ligandy
wpływają na przyswajalność metalu, stanowią materiał budulcowy
białek, pełnią funkcję metaboliczną, a także zmniejszają ilość
[...]
Effect of the extractant type on the recovery of phosphorus from spent horticultural mineral wool Wpływ rodzaju ekstrahenta na stopień odzysku fosforu z odpadowej ogrodniczej wełny mineralnej DOI:10.12916/przemchem.2014.1026
Spent mineral wool from horticultural prodn. was extd. with
H2O, and aq. solns. of AcOH, HCOOH, panthotenic acids,
NH4 and Ca lactates, CaCl2 and Na versenate at 25°C and
70°C. H2O was the most efficient solvent for extn. The P2O5
concn. in the ext. was 0.4% by mass.
Wełna mineralna jest najczęściej stosowanym
podłożem w hydroponice. Ma ona wiele zalet,
dzięki którym umożliwia wydajniejszą uprawę
roślin. W wyniku jej stosowania generowane
są znaczne ilości odpadów w postaci pouprawowej,
zużytej wełny mineralnej. Jednym z potencjalnych
sposobów ich utylizacji może być
ekstrakcja składników pokarmowych zawartych
w odpadowej wełnie oraz ich zawrót do uprawy
w postaci koncentratów nawozowych. Uszlachetniony
i rozdrobniony odpad stały może natomiast
znaleźć zastosowanie w rolnictwie, jako
podłoże oraz użyźniacz do spulchniania i rekultywacji
gleb zdegradowanych. Przeprowadzone
badania dowodzą, że w odpadowej wełnie mineralnej
znajdują się resztkowe ilości fosforu,
który można skutecznie odzyskać z wykorzystaniem
taniego i powszechnie dostępnego ekstrahenta,
jakim jest woda. Uzyskane w ten sposób
stężenie P2O5 w koncentracie osiąga nawet 0,4%
mas., co znacząco przekracza minimalną zawartość
fosforu w typowych pożywkach stosowanych
w uprawach hydroponicznych.Rosnące potrzeby żywieniowe ludności świata wymuszają konieczne
zmiany w dotychczasowym sposobie uprawy roślin. Ze względu na
ograniczony areał gruntów ornych odpowiedniej klasy, zwiększenie
zbiorów nie jest możliwe bez intensyfikacji rolnictwa oraz opracowania
nowych, wydajniejszych metod uprawy. Jedną z prężniej
rozwijających się technik pozwalających uzyskiwać wyższe plony jest
hydroponika. Polega ona na bezglebowej uprawie roślin z wykorzystaniem
wodnych roztworów pożywek. Podobny sposób odżywiania,
oparty na skorelowaniu pokarmowych oraz wodnych potrzeb roślin,
nosi miano fertygacji. Hydroponika największe zastosowanie na skalę
przemysłową znalazła w uprawach warzyw i[...]
Possibilities of using waste horticultural mineral wool in agriculture Możliwości wykorzystania odpadowej wełny mineralnej w rolnictwie DOI:10.12916/przemchem.2014.1029
Spent mineral wool from horticultural prodn. was studied
for phys. properties and extd. with many complexing
agents to recover Fe2+ ions. Ethylenediaminetetracetic
acid was the most efficient extractant.
Badano utylizację uciążliwego odpadu, jakim
jest pouprawowa wełna mineralna, zawierająca
pewne ilości składników nawozowych
pochodzących z zastosowanej pożywki. Racjonalnym
rozwiązaniem okazało się wyekstrahowanie
pozostałości i wykorzystanie
ekstraktów do produkcji preparatów nawozowych.
Pozbawiony składników mineralnych
odpad stały może natomiast znaleźć zastosowanie
w rolnictwie do rekultywacji terenów
zdegradowanych lub jako dodatek podłoży
mieszanych. Efektywność procesu ekstrakcji
oceniono na podstawie zawartości w uzyskanych
ekstraktach żelaza, jako wybranego mikroelementu.
Najefektywniejszym z badanych
ekstrahentów okazał się 0,1 M roztwór EDTA.
Przy jego zastosowaniu otrzymano roztwór,
który zawierał do 0,16% mas. Fe. Wartość ta
przekracza znacznie zakres stężenia żelaza
w standardowych pożywkach używanych
w hydroponice. Dobre właściwości wodnopowietrzne
pouprawowej wełny mineralnej
pozwalają wnioskować o możliwości ponownego
jej wykorzystania w rolnictwie. Porowatość
całkowita badanych podłoży wynosiła
blisko 95%, co zgodnie z literaturą pozwala na
utrzymanie optymalnych warunków do wzrostu
korzeni uprawianej rośliny.Hydroponika to jedna z najintensywniejszych technik uprawy
roślin, która efektywnie wykorzystuje dostępną wodę i składniki
mineralne z podłoża przy jednocześnie minimalnym wykorzystaniu
przestrzeni. Jest technologią uniwersalną, umożliwia produkcję roślinną
w sztucznych warunkach na skalę przemysłową1-3).
Korzystne właściwości wodno-powietrzne to główne parametry
decydujące o dominującej pozycji ogrodniczej wełny mineralnej jako
podłoża. W stanie pojemnikowej pojemności wodnej, podłoże to
utrzymuje bardzo dużą ilość wody (11,23 kg/kg), z czego 90% stanowi
woda najłatwiej dostępna dla roślin. In[...]
Phosphates(V) ions recovery from cattle manure Odzyskiwanie fosforanów(V) z gnojowicy bydlęcej DOI:10.15199/62.2015.6.15
Modified cattle manure contg. 0.340% by mass phosphate(
V) ions was treated in lab. exptl. plant equipped with an
internal forced circulation of the suspension by stirring at
pH 9, 298 K, agitation speed 240 rpm for 3600 s. The resulting
solid product contained struvite (58.6% by mass),
amorphous Ca3(PO4)2 (36.2% by mass) and NaCl and KCl
3.6 and 1.6% by mass, resp. The final concn. of phosphate(
V) ions in the mother liquor was 12 mg/kg. The av. solid
particle size was 37.0 μm (max. 220 μm). Homogeneity within
population of product particles was unsatisfactory due
to high agglomeration effects.
Przedstawiono wyniki badań doświadczalnych
procesu ciągłego odzyskiwania jonów fosforanowych(
V) z modyfikowanej laboratoryjnie gnojowicy
bydlęcej. Stwierdzono, że jony fosforanowe(
V) obecne w roztworze zasilającym instalację
doświadczalną uległy praktycznie całkowitemu
wytrąceniu w postaci trudno rozpuszczalnych
soli: struwitu (58,6% mas.) i bezpostaciowego
fosforanu wapnia (36,2% mas.). Produkt stały
zawierał także zanieczyszczenia, głównie w postaci
trudno rozpuszczalnych wodorotlenków
metali. Rozmiar największych cząstek stałych
wynosił 220 μm, natomiast średni ich rozmiar
37,0 μm. Jednorodność populacji cząstek stałych
w produkcie była niezadowalająca, przy dużej
ich aglomeracji i tendencji do zbrylania.
Tanimi i łatwo dostępnymi źródłami pozyskiwania związków fosforu,
jednego z ważniejszych pierwiastków niezbędnych do życia czło-wiekowi, zwierzętom i roślinom, stają się ostatnio ścieki pochodzenia
zwierzęcego, w tym szczególnie gnojowica1, 2). Gnojowica to cenny dla
rolnictwa nawóz organiczno-mineralny o wysokiej zawartości łatwo
przyswajalnych dla roślin składników pokarmowych (azot, fosfor,
potas)3). W zależności od pochodzenia gnojowicy (bydlęca, trzody
chlewnej), sposobu jej pozyskiwania, a nawet warunków magazynowania,
zawartość fosforu waha się w zakresie 0,2-0,4% mas. Jest to
stosunkowo duże stęże[...]
Studies on the use of tributyl phosphate for purification of phosphoric acid Badania nad wykorzystaniem fosforanu tributylu w procesach oczyszczania kwasu fosforowego(V) DOI:10.15199/62.2016.11.26
Com. H3PO4 was purified by extn. with (BuO)3PO from an aq.
soln. to remove Fe3+ ions under lab. conditions according
to a design of expts. at 32-45°C and H2O/(BuO)3PO vol. ratio
0.3-1.5. The process was described by a polynomial equation.
The highest extn. degree (82.45%) was achieved at
16.15°C and H2O/(BuO)3PO ratio 0.3 after 53.13 min of extn.
Przedstawiono wyniki badań procesu oczyszczania
kwasu fosforowego(V) metodą ekstrakcji
H3PO4 do fazy organicznej, z wykorzystaniem
tributylofosforanu (TBP) jako
ekstrahenta. Badania prowadzono w skali laboratoryjnej
dla założonej macierzy przebiegu
eksperymentu, stosując modelowy kwas fosforowy(
V). Jako reprezentację zanieczyszczeń
wykorzystano jony żelaza występujące w kwasie
ekstrakcyjnym. Dokonano optymalizacji
procesu. Stwierdzono, że zastosowanie TBP
do ekstrakcji H3PO4 z zanieczyszczonego kwasu
pozwala otrzymać praktycznie czysty kwas
fosforowy(V).
Oczyszczanie ekstrakcyjnego kwasu fosforowego(V) (EKF) jest
ważne z uwagi na coraz ostrzejsze przepisy dotyczące zawartości
metali ciężkich w nawozach i produktach fosforowych1-3).
EKF produkowany jest poprzez rozkład surowca fosforowego
kwasem mineralnym, którym najczęściej jest kwas siarkowy(VI).Zanieczyszczenia występujące w EKF zależną głównie od składu chemicznego
i właściwości fizycznych surowca, zastosowanej technologii,
rodzaju kwasu mineralnego oraz w mniejszym stopniu od czystości
wody technologicznej, korozji aparatury i stosowanych dodatków.
Do zanieczyszczeń występujących w EKF należą: SO3, F, SiO2,
Cl, CaO, Al2O3, Fe2O3, MgO, Na2O, K2O, metale ciężkie (w tym Cd),
platynowce, uranowce oraz substancje organiczne4, 5).
Obecnie, ze względów ekonomicznych, a także z uwagi na
jakość sprowadzanych surowców, ilość zanieczyszczeń jest coraz
większa, a zawartość P2O5 w surowcu coraz mniejsza. Wymaga to
nowego spojrzenia na technologię otrzymywania oraz oczyszczania
EKF4-6).
Ze względu na jakość końcowego produktu usuwanie z[...]