Projektowanie powłok optycznych przeznaczonych do przyrządów na zakres podczerwieni
Nakładanie powłok optycznych na powierzchnie różnych przedmiotów,
zarówno codziennego użytku, jak i zaawansowanych
urządzeń optoelektronicznych, ma na celu uzyskanie lub poprawę
ich określonych właściwości. Podstawowym zadaniem takich
powłok jest uzyskanie zadanego przebiegu charakterystyki transmisji
lub odbicia światła w określonym zakresie spektralnym [1].
W praktyce typowe powłoki optyczne wykorzystuje się w szerokim
zakresie spektralnym od bliskiego ultrafioletu przez zakres
widzialnych fal świetlnych do podczerwieni.
Przykładem jednych z najczęściej wykorzystywanych w praktyce
powłok optycznych są powłoki, umożliwiające zredukowanie
strat odbiciowych, czyli tzw. powłoki antyodbiciowe. Nałożenie takiej
powłoki np. na powierzchnię detektora sprawia, że więcej fotonów
dociera do czynnego obszaru złącza, co pozwala zwiększyć
sprawność konwersji światła w prąd elektryczny. Z kolei, nakładanie
powłok optycznych o odpowiednio ukształtowanej spektralnej
charakterystyce transmisji (odbicia) światła na optycznie neutralne
podłoża, umożliwia budowanie takich przyrządów optycznych, jak
filtry optyczne, lustra interferencyjne czy rozdzielacze wiązek.
Właściwości powłok ściśle związane są z rodzajem materiału
oraz technologią ich wytwarzania. Do najbardziej rozpowszechnionych
metod stosowanych do wytwarzania powłok optycznych należą
metody fizycznego nanoszenia z fazy gazowej PVD (Physical
Vapour Deposition) oraz metody chemicznego nanoszenia z fazy
gazowej CVD (Chemical Vapour Deposition). W przemyśle, do najczęściej
stosowanych należą: parowanie z zastosowaniem wiązki
elektronowej bądź laserowej PLD (Pulsed Laser Deposition), platerowanie
jonowe IP (Ion Plating), rozpylanie magnetronowe MS
(Magnetron Sputtering). W wymienionych metodach może występować
także dodatkowe wspomaganie jonami IAD, IBAD (Ion
Assisted Deposition, Ion Beam Assisted Deposition), co pozwala
wytwarzać powłoki o lepszych parametrach st[...]
Transparent electronics based on TiO2 - perspectives of development DOI:10.15199/ELE-2014-126
Transparent electronics (TE) is a unique domain of technical
sciences that joining of usually two opposite properties: good
electrical properties of conductors (semiconductors) and good
transparency for optical radiation, especially in the visible part of
the light spectrum [1]. Materials suitable for transparent electronics
constitute an unusual class that combine sufficiently large
energy band gap i.e. > ~3.1 eV, with sufficiently high concentration
of electrical carriers (usually in the range 1015 - 1020 cm-3),
and a sufficiently large mobility. In regard of the range of electrical
conductivity, these materials can be divided into semiconducting
(TOS - Transparent Oxide Semiconductor) and conducting (TCO
- Transparent Conducting Oxide) oxides. Nowadays, transparent
electronics has become an emerging domain that finds a lot of different
applications, for example in transparent devices, displays,
solar cells, sensors, etc.
One of the most known of TE materials is indium-tin oxide
compound (ITO) which was elaborated in the mid ‘50s last century.
In following years many other oxide materials have also been
developed, mostly based on indium, tin and zinc oxides. However,
most of known transparent oxide semiconductors are n-type
(electron) electrical conductors, therefore further progress in TE
requires seeking for new materials and technological processes,
and especially those oxide semiconductors with p-type of electrical
conduction are strongly advisable.
Research works conducted in the past few years have shown
that material that is attracting more and more attention in TE is
titanium dioxide (TiO2). At room temperature TiO2 is an insulator
with a moderately wide band gap (over 3 eV), high refractive
index (over 2.3) and low intrinsic light absorption. High transparency
level of TiO2 makes it as a suitable material for the use as
a coating for many optical purposes. However, its application in
TE requires modification [...]
Analiza właściwości strukturalnych oraz powierzchni cienkiej warstwy mieszaniny tlenków (Ti-Cu) Ox z liniowym gradientem rozkładu pierwiastków DOI:10.15199/13.2018.7.7
Ze względu na unikatowe właściwości nowe materiały o gradientowym
rozkładzie pierwiastków są ciągle poszukiwane oraz
badane w różnych ośrodkach naukowych [1, 2]. Jedną z metod
wytwarzania tego typu warstw jest rozpylanie magnetronowe
[np. 3, 4], w którym wykorzystuje się jednocześnie osadzanie
różnych materiałów, tzw. współrozpylanie [np. 5]. Dzięki wykorzystaniu
tej techniki można wytwarzać warstwy o dowolnie
zadanym gradiencie [6]. Warstwy gradientowe mają szerokie
spektrum zastosowań, poczynając od powłok optycznych do
zastosowań w transparentnej elektronice [7], czujników gazów
[8], aż po struktury memrystorowe [9]. Dzięki możliwości zadania
gradientowego rozkładu pierwiastków w warstwie możliwe
jest uzyskanie pożądanych parametrów optycznych, jak
i elektrycznych oraz mechanicznych. Dodatkowo możliwe jest
uzyskiwanie różnych typów powierzchni oraz struktury krystalicznej.
Niniejsza praca poświęcona jest badaniom powierzchni
oraz struktury cienkich warstw wytworzonych przy zastosowaniu
rozpylania magnetronowego z zadanym gradientem rozkładu
wybranych pierwiastków - tytanu oraz miedzi.
Wyniki badań
Cienkowarstwowe struktury mieszaniny tlenków tytanu oraz
miedzi zostały wytworzone przy użyciu wielomagnetronowego
stanowiska do rozpylania w Wydziałowym Zakładzie Technologii
Próżniowych i Diagnostyki Nanomateriałów Politechniki
Wrocławskiej. W celu uzyskania gradientowego rozkładu elementów
w objętości struktury, zastosowano konfokalny układ
3 magnetronów: dwóch magnetronów z targetem Ti i jednego
z targetem Cu [4, 6].
Magnetrony z targetem z tytanu były zasilane pełną mocą
dostarczaną przez zasilacze, natomiast moc zasilania dostarczana
do środkowego magnetronu z targetem z miedzi była
zmienn[...]
Multifunctional coatings for solar cells application
In recent years, an increased interest of nanocrystalline oxide materials
was been observed [1, 2]. Such oxides join a few selected,
well-defined properties such as high transparency, good electrical
conductivity, hydrophilic or hydrophobic properties, antireflective
properties, etc. [3, 4]. In contrary to conventional semiconductors,
such thin oxide films, prepared for transparent electronics
or solar cells application, combine mainly two specific features
[5]: high transparency in visible light and the ability of electrical
conduction at room temperature. These oxides, depending on the
level of electrical resistivity are divided into two groups of materials:
Transparent Conducting Oxide (TCO) or Transparent Oxide
Semiconductor. However, in the literature, there is increasing
number of reports about trying to get the additional properties,
but most showed examples of multilayers. For example, it might
be a thin oxide films with additional antireflective properties, prepared
as TiO2 /SiO2 multilayers [4, 6] in order to obtain the largest
possible reduction of light reflectance. Pemble et al. described
dual functionality self-cleaning thermochromic films prepared by
APCVD method. The multilayers based on VO2 and TiO2 revealed
good degradation of stearic acid under UV radiation and thermochromic
properties with the switching temperature of 55oC.
In the first part of this paper, the possibilities of characterization
of nanostructures used in the Laboratory of Optoelectrical
Diagnostics of Nanomaterials located at Wroclaw Univeristy of
Technology have been showed. Then antireflective, photoactive
nanocrystalline Ti-V oxide as a multifunctional thin film has been
presented.
Directions of current research
The scope of current work carried out in the Laboratory involves
the research for new, nanocrystalline oxide materials with unique
electrical and optical properties, which might be applied as multifunctional
coatings for example s[...]
Właściwości hydrofilowe przezroczystych i półprzewodzących cienkich warstw tlenków Ti-V do zastosowań w transparentnej elektronice
W ostatnich latach, w literaturze światowej obserwujemy zwiększone
zainteresowanie nanokrystalicznymi materiałami tlenkowymi.
Coraz bardziej pożądane są nowoczesne materiały o zadanych,
ściśle określonych takich właściwościach, jak np. wysoka
przezroczystość, dobre przewodnictwo elektryczne, właściwości
hydrofilowe lub hydrofobowe, właściwości antyrefleksyjne itp.
[1, 2]. Nanokrystaliczne cienkie warstwy ze względu na fakt, iż
łączą w sobie przede wszystkim dwie specyficzne cechy [3]: (1)
wysoką przezroczystość dla światła oraz (2) zdolność przewodzenia
nośników prądu elektrycznego w temperaturze pokojowej,
stanowią alternatywę dla klasycznych półprzewodników. W zależności
od poziomu rezystywności elektrycznej, tlenki te, zaliczane
są do materiałów typu TCO (ang. Transparent Conducting Oxide)
lub TOS (ang. Transparent Oxide Semiconductor). Zwiększone
zainteresowanie materiałami typu TCO oraz TOS wynika również
z faktu, że bardzo często wykazują one dodatkowo inne pożądane
właściwości. Dla przykładu, cienkie warstwy tlenków o właściwościach
antyrefleksyjnych, wytwarzane zwykle w układzie wielowarstwowym
TiO2-SiO2 [2], pozwalają uzyskać znaczną redukcję
współczynnika odbicia światła. Inny przykład stanowią warstwy
o właściwościach hydrofilowych, mające zdolność do równomiernego
zwilżania wodą powierzchni materiału [1]. Wówczas, krople
wody łącząc się w obrębie większego obszaru, zbierają napotykane
na swojej drodze wszelkie zabrudzenia i spływając pozostawiają
czystą, pozbawioną smug powierzchnię. Zazwyczaj, kąt
zwilżania dla wody w wypadku najczę[...]
Formowanie transparentnych warstw przewodzących na bazie ITO
Tlenek indowo-cynowy, znany jako ITO , stanowi roztwór stały
tlenków In2O3 oraz SnO2 w proporcji odpowiednio 90/10% wag.
Powszechne zainteresowanie tym materiałem jest następstwem
badań jakie miały miejsce na przełomie lat 40. i 50. ubiegłego
stulecia, kiedy zwrócono uwagę na nietypowe właściwości niestechiometrycznych
tlenków indu i cyny, wytwarzanych metodami
parowania próżniowego [1]. Tlenki te mogą charakteryzować
się dużą przezroczystością dla światła widzialnego, na poziomie
zazwyczaj powyżej 80% oraz niewielką (jak na tlenki) rezystywnością
w temperaturze pokojowej, nawet poniżej 10-3 Ωcm. Duża
koncentracja (na poziomie około 1019 - 1021 cm-3) oraz ruchliwość
(kilka - kilkanaście cm2 V-1s-1) elektronów w tym materiale
sprawia, że jest on chętnie wykorzystywany do wytwarzania
przezroczystych elektrod przewodzących w różnego rodzaju wyświetlaczach,
np. LCD. ITO może być nanoszony z wykorzystaniem
różnych technik, przy czym do najpopularniejszych metod
stosowanych w przemyśle należy zaliczyć metody fizycznego
nanoszenia z fazy gazowej (PVD): metodę rozpylania (MS) oraz
metodę parowania (EBE) [2]. Najważniejsze, ze względu na zastosowania
właściwości ITO , do których należą przezroczystość
oraz przewodnictwo elektryczne ściśle zależą od warunków nanoszenia
warstw w trakcie procesu osadzania oraz od warunków
ich obróbki poprocesowej.
W niniejszym artykule przedyskutowano zagadnienia związane
z doborem warunków osadzania warstw przezroczystych
i przewodzących warstw ITO metodą parowania wiązką elektronową.
Warstwy wytwarzane były z przeznaczeniem na elektrody
sterujące struktur elektrochromowych. Założono, że aby umożliwić
poprawną pracę takich struktur warstwy powinny charakteryzować
się przezroczystością na poziomie co najmniej 70% oraz
rezystywnością nie większą niż 10-2 Ωcm.
Część eksperymentalna
Warstwy naniesiono na przemysłowym stanowisku do osadzania
warstw cienkich metodą parowania wiązką elektronową z k[...]
Analiza właściwości optycznych oraz projektowanie półprzezroczystych cienkich warstw Ag w zakresie VIS-NIR DOI:10.15199/ELE-2014-112
Cienkie warstwy srebra znajdują zastosowanie w konstrukcji
różnych powłok optycznych. Do jednych z najczęściej wykorzystywanych
należą powłoki odbijające promieniowanie optyczne
w szerokim zakresie długości fali stosowane do wytwarzania
luster. W wypadku warstw Ag o grubości od kilku
do kilkunastu nanometrów, warstwy takie wykazują częściową
przepuszczalność dla światła w widzialnym zakresie widma
promieniowania optycznego oraz odbicie światła w zakresie
bliskiej podczerwieni. Taka właściwość Ag znajduje z kolei
zastosowanie w konstrukcji tzw. powłok niskoemisyjnych,
stosowanych powszechnie w szkle architektonicznym. Projektowanie
powłok optycznych, przeznaczonych do różnych
zastosowań wymaga znajomości przebiegu charakterystyk
dyspersji współczynników załamania i ekstynkcji światła materiału,
z którego wytworzona będzie powłoka. W wypadku
bardzo cienkich warstw, charakterystyki te mają jednak inny
przebieg niż obserwowany dla materiałów litych. W niniejszej
pracy przedstawiono wyniki badania oraz analizy właściwości
optycznych powłok Ag o grubości 5, 10 i 15 nm wytworzonych
metodą parowania wiązką elektronową oraz porównano wyniki
projektowania powłok Ag z wykorzystaniem danych uzyskanych
dla analizowanych warstw.
Część eksperymentalna
Cienkie warstwy testowe naniesione zostały na podłoża szklan[...]
Powłoki optyczne do zastosowania na panele szklane DOI:10.15199/ELE-2014-129
Nanoszenie powłok optycznych na powierzchnię różnych przedmiotów
ma na celu nadanie ich powierzchni określonych właściwości
optycznych. Najczęściej oznacza to modyfikację wartości
współczynnika odbicia światła (Rλ). Nałożenie powłoki optycznej
może także mieć na celu wytworzenie takiego przyrządu optycznego
jak np. lustro czy filtr. Najprostszą powłokę można otrzymać
przez naniesienie na podłoże pojedynczej warstwy z innego materiału.
Obecnie do wytwarzania różnych rodzajów powłok w szerokim
zakresie spektralnym powszechnie stosowane są tlenki,
np. TiO2, SiO2, Al2O3, Ta2O5, oraz fluorki (np. MgF2, CaF2) [1, 2].
Poza dobrą przezroczystością i odpowiednią wartością współczynnika
załamania światła (tabela 1) istotnym kryterium, które
może zadecydować o możliwości zastosowania tych materiałów
na powłoki może być też kompatybilność metody ich nanoszenia
z technologią wytwarzania gotowego produktu [1-3].
Teoretyczne podstawy projektowania powłok optycznych
rozwijane były między innymi przez A. MacLeoda [4]. Podstawy
te oparte są o rozwiązanie układu równań Maxwella dla fali TE
(transverse electrical) i polegają na wyznaczeniu wartości współczynników
odbicia (Rλ) i transmisji (Tλ) światła. W szczególności,
projektowanie powłok polega przede wszystkim na opracowaniu
modelu ich struktury. Należy w nim uwzględnić takie parametry
jak np.: 1) rodzaj i parametry podłoża, 2) rodzaj i parametry
materiałów zastosowanych na poszczególne warstwy, 3) liczba
i sposób ułożenia warstw na podłożu, 4) grubości poszczególnych
warstw [1, 2]. Wymienione elementy składowe dobierane są
w taki sposób, aby uzyskać jak najlepszą zgodność teoret[...]
Właściwości powierzchni aktywnych powłok cienkowarstwowych na bazie TiO2 DOI:10.15199/ELE-2014-169
Powłoki cienkowarstwowe wytwarzane m.in. metodami PVD
od wielu lat cieszą się dużym zainteresowaniem ze strony
przemysłu. Jest to związane przede wszystkim z możliwością
nadawania nowych atrybutów różnego rodzaju elementom,
przez naniesienie na ich powierzchnię cienkowarstwowych
powłok o ściśle określonych i pożądanych właściwościach.
W szczególności, mogą to być zarówno powłoki metaliczne,
dielektryczne jak i półprzewodnikowe [1, 2]. Na przestrzeni
ostatnich 20 lat zauważyć można dynamiczny wzrost zainteresowania
materiałami cienkowarstwowymi, które przeznaczone
są zwłaszcza do zastosowania w konstrukcji różnego
rodzaju elementów elektronicznych, jako powłoki gazo- lub
termo chromowe, jako warstwy aktywne w czujnikach lub
powłoki biologicznie aktywne [1-5]. Z uwagi na właściwości
fizykochemiczne powłok cienkowarstwowych, a zwłaszcza
na zmiany, jakie zachodzą na ich powierzchni (np. na skutek
procesów utleniania), coraz większą rolę dogrywają obecnie
powłoki na bazie tlenków metali. Jest to związane z szeregiem
ich zalet, do których często można zaliczyć m.in. dużą
przezroczystość dla światła, dużą odporność (termiczną, chemiczną
i mechaniczną), czy też bardzo dobre właściwości fotokatalityczne
[1, 2, 6]. Do tlenków, które powszechnie stosuje
się w konstrukcji różnego rodzaju powłok cienkowarstwowych
można zaliczyć np. TiO2, Nb2O5, ZnO, SnO2,V2O5, Ta2O5 i ZrO2
[1, 2, 6]. Właściwości tych materiałów zostały już dość dobrze
scharakteryzowane, ale nadal istnieje luka dotycząca wiedzy
na temat właściwości warstw będących mieszaniną tych
tlenków. W szczególności, chodzi tu o innowacyjne, aktywne
powłoki cienkowarstwowe, których właściwości zmieniają się
w zależności od składu materiałowego, parametrów procesu
nanoszenia, a także dodatkowej obróbki poprocesowej (np.
wygrzewania w wysokiej temperaturze). Dlatego też, w niniejszej
pracy opisano wpływ wygrzewania na właściwości
strukturalne i fizykochemiczne powierzchni cienkich war[...]
Wpływ warunków zasilania magnetronu na właściwości cienkich warstw TiO2 DOI:10.15199/13.2017.7.4
Dwutlenek tytanu (TiO2) jest materiałem, który obecnie jest
wykorzystywany w wielu dziedzinach współczesnej nauki
i techniki, ze względu na swoje liczne zalety [1]. Charakteryzuje
się przede wszystkim wysokim współczynnikiem załamania
światła, w granicach 2,2-2,6 oraz dużą stałą dielektryczną
80-110. Jest powszechnie wykorzystywany ze względu na
swoje unikatowe właściwości, takie jak: nietoksyczność oraz
stabilność chemiczna, termiczna i mechaniczna. Istotnym
parametrem jest także duża twardość oraz przezroczystość
w zakresie fal widzialnych i podczerwieni. Szeroka przerwa
energetyczna (Eg), duży poziom absorpcji w zakresie ultrafioletu
oraz dobra stabilność w niekorzystnych warunkach są
dodatkowymi zaletami TiO2 [2, 3].
Powłoki cienkowarstwowe na bazie dwutlenku tytanu
znajdują zastosowanie jako filtry interferencyjne, powłoki antyrefleksyjne,
samoczyszczące, ochronne (np. na ogniwa słoneczne)
oraz powłoki na elementy specjalnego zastosowania
np. w kosmosie [2-7]. Istotną cechą cienkich warstw jest ich
adhezja do podłoża, hydrofilowość oraz odporność na ścieranie.
Tlenek tytanu wykorzystywany jest także na szeroką skalę
w motoryzacji oraz medycynie. Zmianę parametrów TiO2
uzyskuje się przez domieszkowanie różnymi pierwiastkami.
Proces ten umożliwia przede wszystkim zmianę jego właściwości
elektrycznych. Twardość powłok cienkowarstwowych
na bazie TiO2 zawiera się w zakresie od 3 do 12 GPa. Istotny
jest fakt, że twardość nie zależy tylko od rodzaju materiału,
ale także od sposobu jego wytwarzania struktury krystalicznej
oraz wielkości krystalitów [4].
Dwutlenek tytanu (TiO2) może występować w różnych formach:
anatazu, rutylu, brukitu oraz w postaci amorficznej.
Brukit wykazuje stosunkowo niewielką stabilność termiczną,
dlatego jego zastosowanie w nowoczesnych technologiach
jest znikome. Praktyczne zastosowanie znajdują zazwyczaj
anataz i rutyl. Cienkie warstwy TiO2 o fazie anatazu, mogą
być stosowane między innymi jako powł[...]